硅灰石(Wollastonite)
一、概述硅灰石是一种天然产出的偏硅酸钙(Ca3[Si3O9]),理论化学成分CaO48.3%、SiO251.7%。其中的Ca2+离子易被少量的Fe2+、Mn2+、Mg2+、Sr2+等离子呈类质同象形式替代。硅灰石有三种同质多象变体:两种低温相变体,即三斜晶系硅灰石和单斜晶系副硅灰石;一种高温相即假硅灰石。硅灰石与假硅灰石的转化温度为(1120±20)℃,转化较缓慢,随着温度升高,转化时间将明显缩短。自然界常见的硅灰石主要是低温三斜硅灰石,其他两种象变体很少见。硅灰石晶体沿b轴多发育为柱状、针状,其长度与直径比值即长径比为(10~7):1,比值高的可达(15~13):1。硅灰石热膨胀特点是沿b轴膨胀系数(25~800℃为6.5×10-6℃-1)低,膨胀随温度改变呈线性变化。假硅灰石的热膨胀系数为11.8×10-6℃-1,明显高于硅灰石的热膨胀系数。因此在硅灰石质陶瓷的烧成过程中应避免硅灰石向假硅灰石的转变。硅灰石的物理-化学性质见表3-6-1。表3-6-1 硅灰石的主要物化性质在高温加热条件下,硅灰石的化学性质活泼,可与高岭石等矿物发生固相反应,与陶瓷工业有关的反应包括:河南省非金属矿产开发利用指南河南省非金属矿产开发利用指南由于硅灰石具有针状晶体、低热膨胀系数、低吸油率、色白、绝缘性好、高温化学性质活泼等特点,使其应用在陶瓷工业、填料工业等领域中。二、资源概况和矿石类型1.资源概况硅灰石的成因类型有五种,其中有工业价值的是接触变质类型和区域变质作用类型。接触变质生成的硅灰石产于岩浆侵入体与碳酸盐岩的接触带,由SiO2和CaCO3反应而成。区域变质作用生成的硅灰石是由含钙质的岩层如石灰岩、大理岩经区域变质作用形成。目前世界各国已查明的硅灰石储量约2亿吨,远景储量约4亿吨。在20多个硅灰石产出国中,美国、印度和墨西哥三国硅灰石矿总储量约占世界已探明总储量(不包括中国)的三分之二。美国纽约州阿迪龙朗克山北东侧是世界硅灰石重要产地,在该州的威尔斯博罗地区有福克斯诺尔、刘易斯和狄尔赫德三个主要矿床。墨西哥的硅灰石矿床主要产在萨卡特卡斯和恰帕斯两个州。印度的硅灰石主要产在拉贾斯坦邦和中央邦,其中有的矿床矿石品位高达96%~97%。我国的硅灰石矿资源丰富,远景储量为0.5亿~1.0亿吨,探明储量仅次于印度,居世界第二位。我国硅灰石产地比较集中,主要分布在吉林省,占全国总储量44.7%,江西省占17%,青海占13.4%,辽宁占10.3%,其他主要分布在湖北、安徽、浙江、江苏、云南、福建等省。我国硅灰石矿成矿条件好,矿体规模大,成分简单,较富。吉林梨树大顶山硅灰石矿床是我国目前规模最大的矿床。此外,吉林磐石长崴子硅灰石矿床,湖北大冶小箕铺硅灰石矿床规模也较大。硅灰石矿床的一般工业要求见表3-6-2,开采技术条件见表3-6-3。表3-6-2 硅灰石矿床一般工业指标注:①视矿石质量优、差取上、下限;②手选矿石块度要求,暂按直径≥4cm计。表3-6-3 硅灰石矿床开采技术条件2.矿石类型硅灰石矿石类型主要有大理岩型和夕卡岩型两大类。美国的威尔斯鲍罗、刘易斯、格尔赫德硅灰石矿,印度别尔卡巴赫硅灰石矿等是夕卡岩型。墨西哥拉布兰卡硅灰石矿,芬兰拉彭兰塔硅灰石矿等是大理岩型。我国主要硅灰石矿石类型见表3-6-4。国内外部分硅灰石的化学成分分析见表3-6-5。表3-6-4 我国主要硅灰石矿石类型三、硅灰石的主要用途及质量标准由于硅灰石具有许多优异的物化性质,使其被广泛应用于陶瓷工业、化学工业、冶金工业等各工业部门(见表3-6-6)。迄今为止,硅灰石主要应用于陶瓷工业。其中又以作釉面砖为主,以及生产特种的无线电陶瓷和低介电损耗绝缘体陶瓷等。硅灰石之所以成为陶瓷的重要原料,是由下列因素决定的。在传统生产陶瓷工艺中,是以铝硅为主要体系的原料,生成的物相以莫来石为主。需采用高温(1250~1300℃)、长周期(30h以上)的烧成工艺。在坯体中加入一定量的硅灰石,构成了以硅-铝-钙为主要成分的低共熔体系,生成的物相主要是钙长石。硅灰石同时是助熔剂,降低了坯体的老化点,整个坯体的快速烧结物均匀一致。因此,硅灰石降低了陶瓷生产的烧成温度,缩短了烧成时间。表3-6-5 国内外部分硅灰石的化学成分分析表3-6-6 硅灰石的主要用途硅灰石的针状晶体为生坯提供水分快速排出的通道,干燥速度加快,从而易压制成型,不分层。焙烧时,硅灰石针状体的不熔残渣构成了阻止坯体体积变化的致密骨架,冷却时,烧结料结晶将它们之间的针状体牢固粘接。坯体具有多孔和网状结构。硅灰石低的热膨胀系数和线性膨胀的特点,有利于坯体抗热冲击。美国、原苏联等国都已对硅灰石在釉面砖上的应用进行了大量的研究工作。美国年产硅灰石约6万~7万t,其中一半用于釉面砖生产。以硅灰石为主要原料的釉面砖,实现低耗能低温快烧的新工艺,可节省燃料约30%~50%,被誉为节能原料。在冶金工业中,硅灰石主要用作生产模铸硅钢保护渣和板坯连铸保护渣。武汉钢铁公司钢铁研究所等单位研制的以硅灰石为主要原料的保护渣,可替代从日本进口的“浮光40”保护渣。以天然硅灰石为基料板坯连铸粉状和颗粒状保护渣,具有化学性质十分稳定,含Al2O3很低的特征,能起到稳定连铸操作和改善连铸坯质量的作用。硅灰石作为电焊条药皮配料,在电焊工业中得到应用,特别适合用来制造高钛型低炭钢电焊条。硅灰石微粉和超细微粉被用于塑料、橡胶、造纸、油漆工业中作填料和涂料,不仅降低了产品成本,而且明显改善了产品的物理-化学性能,尤其是机械力学性能。预计今后作工业填料和涂料用的硅灰石微粉和超细微粉用量将以每年10%的速度增加。目前我国仅国家建材局于1994年颁布了硅灰石产品质量标准,标准号为JC/T535-94。一些主要的硅灰石产区或企业根据用户要求制定了一些地方或企业标准。陶瓷、油漆、涂料、冶金、电焊条等应用领域对硅灰石产品质量要求分别见表3-6-7~表3-6-10。吉林梨树硅灰石矿业公司出口硅灰石块矿和针状硅灰石粉质量标准见表3-6-11和表3-6-12。表3-6-7 陶瓷工业用硅灰石产品的质量要求注:建筑陶瓷用硅灰石,一般要求硅灰石矿物含量>60%。表3-6-8 油漆、涂料用硅灰石产品质量要求表3-6-9 冶金保护渣用硅灰石产品质量要求表3-6-10 电焊条工业对硅灰石产品质量要求表3-6-11 吉林梨树硅灰石矿业公司出口硅灰石块矿质量标准表3-6-12 H-G系列针状硅灰石粉吉林四平市硅灰石企业标准(吉Q/SS124-85)适用于油漆涂料、塑料、橡胶、陶瓷等行业,见表3-6-13~表3-6-15。表3-6-13 吉林四平市硅灰石产品规格表3-6-14 吉林四平市硅灰石的技术要求表3-6-15 吉林四平市涂料级硅灰石粉的技术要求注:以上产品指标,可根据用户特殊要求,双方协商。湖北大冶非金属矿公司的硅灰石产品质量标准见表3-6-16。国外硅灰石一般工业要求见表3-6-17。美国出售硅灰石的粒度要求见表3-6-18。表3-6-16 湖北大冶非金属矿公司硅灰石产品质量标准表3-6-17 国外硅灰石一般工业要求表3-6-18 美国出售硅灰石的粒度要求四、硅灰石矿石的选矿和超细粉碎1.硅灰石矿石的选矿提纯硅灰石属接触变质矿物,与其共生的主要矿物有方解石、透辉石、石榴子石、透闪石、符山石、石英、黄铜矿、斑铜矿等,硅灰石的选矿方法随着矿石类型不同而有所不同。手选、光电拣选、磁选、浮选、重选等方法广泛应用于硅灰石的加工工艺中。硅灰石的主要选矿方法和原则流程见表3-6-19和表3-6-20。列举两个实例说明硅灰石矿石的选矿。表3-6-19 硅灰石的主要选矿加工方法表3-6-20 硅灰石的主要选矿工艺原则流程例1 梨树硅灰石矿的选矿工艺该矿位于吉林省梨树县内。矿石中硅灰石含量为46.50%,方解石41.23%,透辉石3.49%,石英6.67%。在矿石中,硅灰石晶体内有透辉石和石英包体,方解石则呈不规则状分布于硅灰石颗粒及其裂隙之间。根据原矿性质,采用单一浮选流程选别硅灰石。根据硅灰石与方解石、石英的可浮性不同,采用反浮选方法对硅灰石进行选别,选矿流程见图3-6-1。图3-6-1 梨树硅灰石矿连选试验流程方解石精矿含方解石95.71%,产率38.78%;硅灰石精矿含硅灰石87.20%,产率44.48%。例2 威尔斯鲍罗硅灰石选矿厂选矿厂位于美国纽约州威尔斯鲍罗。矿石主要矿物组成为硅灰石、钙铁石榴子石、透辉石、少量方解石。矿石中硅灰石含量为55%~65%,钙铁石榴子石和透辉石的含量为10%~20%。根据矿石性质,采用单一强磁选工艺流程使硅灰石和钙铁榴石及透辉石分离。工艺流程见图3-6-2。2.硅灰石的超细粉碎图3-6-2 威尔斯鲍罗硅灰石选矿流程硅灰石作为高档无机工业填料,必须深加工成针状超细粉料。国外多采用气流磨对硅灰石精矿进行超细粉碎,产品中高长径比、高比表面的粉量增多。80年代末,吉林梨树硅灰石矿业公司从Alpine公司引进两台630AFG流化床式气流粉碎机,用于生产-10μm的硅灰石超细微粉。随后,该公司与武汉工业大学合作,实现了这种设备国产化,研制成与630AFG性能相同的LPM-680气流磨,并建成了年产200t的超细硅灰石粉生产线,生产线工艺流程见图3-6-3。给料粒度325目,产量280.6kg/h,10μm通过率97.7%。硅灰石超细粉碎产品有800、1250、2500目等。也可以根据用户的需要加工出平均粒度为10、5、2、1μm级的产品。五、硅灰石粉料的表面改性图3-6-3 超细硅灰石生产线工艺流程1—颚式破碎机;2—传送带;3—颚式破碎机;4—除尘器;5—提升机;6—料仓;7—风机;8—提升机;9—料仓;10—磨机;11—旋流分级机;12一风机;13—提升机;14—料仓;15—风送系统;16—料仓;17—螺旋输送机;18—空压机;19—冷凝器;20—储气罐;21—LPM气流磨;22—收集器;23—风机粉体表面改性(Surface modification or Surface treatment)是指用物理、化学、机械等方法对粉体物料表面进行处理,根据应用的需要有目的地改善或完全改变物料的物理技术性能或表面物理化学性质,如表面晶体结构和官能团、表面能、表面润湿性、表面吸附和反应特性等,以满足现代新工艺和新技术发展对新材料的需要。粉体的表面处理改性既是一门新技术,又是一门新学科。对于非金属矿物,表面改性能提高其使用价值和开拓应用领域,是最重要的深加工技术之一。在塑料、橡胶、胶粘剂等高分子材料工业及复合材料领域中,无机矿物填料占有很重要的地位,不仅可以降低生产成本,而且明显改善产品的物理化学性能,如机械力学性能、阻燃性、绝缘性等。但是由于无机矿物与基质,即有机高聚物或树脂等具有不同的膨胀系数、表面张力、抗弯模数等性质,在二者接触处,明显表现出不相容性,因此接触界面是最薄弱的部位,易发生分离。由于相容性差,无机矿物填料难以在基质中均匀分散,直接或过多地填充往往容易导致产品的某些力学性能下降以及易脆化等缺点。因此,用无机矿物作填料,除了对其粒度、粒度分布、颗粒形状有要求外,还必须对矿物填料表面进行改性,提高其与基质,即有机高聚物或树脂的相容性和分散性,以增强产品的机械强度和综合性能。用来对矿物表面进行改性的化学试剂称为表面改性剂。表面改性剂分为无机试剂和有机试剂两大类。无机试剂主要是一些无机颜料,如铁、钛、铬等的氧化物或含氧盐等。有机表面改性剂的种类较多,主要包括偶联剂类、脂肪酸(或胺)类、烯烃低聚物类以及各种树脂类等。由于矿物填料的种类不同,改性目的不同,所选用的表面改性剂亦不同。1.矿物填料的有机表面改性剂1)偶联剂又称为架桥剂,是一种具有两性结构的物质。它们分子中的一部分基团可与矿物填料表面的各种化学基团反应,形成强有力的化学键合;另一部分基团则有亲有机物的性质,可与有机高分子发生化学反应或形成物理缠绕,在无机矿物与有机高分子之间形成具有特殊功能的“分子桥”,从而把两种性质差异很大的材料牢固结合起来,形成新型的复合材料。偶联剂是目前应用最广泛的表面改性剂,它适用于各种不同的有机高分子和无机矿物填料的复合材料体系。经偶联剂进行表面处理的无机矿物填料,抑制了填充体系“相”的分离,即使增加填充量,仍可较好地均匀分散,从而改善了制品的综合性能,特别是抗张强度、冲击强度、柔韧性和挠曲强度等。按偶联剂的化学结构可分为硅烷类、钛酸酯类、锆类和有机铬络合物四大类。下面简要介绍前三类。(1)硅烷偶联剂 硅烷偶联剂是研究得最早应用最广的偶联剂,是由美国联合碳化物公司为发展玻璃纤维增强塑料而开发出来的,至今已有40年的历史。硅烷偶联剂是一类具有特殊结构的低分子有机硅化合物。其通式为RSiX3,式中R代表与聚合物分子有亲和力或反应能力的活性官能团,如氨基、巯基、乙烯基、环氧基、氰基、甲基、丙烯酰氧基等;X代表能够水解的烷氧基(如甲氧基、乙氧基)或氯。在进行偶联时,X基首先水解形成硅醇,然后再与矿物表面上的羟基反应,形成氢键并缩合成—SiO—M共价键(M表示无机矿物填料表面)。同时,硅烷各分子的硅醇又相互缔合齐聚,形成网状结构的膜覆盖在填料表面,使无机填料有机化。现以甲氨基硅烷偶联剂为例,其偶联作用过程为:河南省非金属矿产开发利用指南偶联剂的另一端的R可与聚合物发生反应形成牢固的化学键合。这种化学反应取决于R基的性质和树脂的种类。以环氧硅烷为例,与环氧树脂反应河南省非金属矿产开发利用指南硅烷偶联剂可用于许多无机矿物填料的表面改性,其中对含硅酸成分较多的石英粉、玻璃纤维、白碳黑等的效果最好,对高岭土、水合氧化铝效果也较好,对不含游离酸的碳酸钙效果欠佳。硅烷偶联剂产品牌号和品种分类见表3-6-21。表3-6-21 硅烷偶联剂产品牌号和品种分类续表续表(2)钛酸酯偶联剂 钛酸酯偶联剂是美国肯里奇(Kenrich)石油化学公司70年代开发成功的一类新型偶联剂。它有独特的结构,对热塑性聚合物与干燥填料有良好的偶联效能。钛酸酯偶联剂的分子结构分为6个功能区,每个功能区都有其特点,在偶联过程中发挥各自的作用。钛酸酯偶联剂的通式和6个功能区:偶联无机相·亲有机相河南省非金属矿产开发利用指南式中:1≤M≤4,M+N≤6;R—短碳链烷烃基;R′—长碳链烷烃基;X—C、N、P、S等元素;Y—羟基、氨基、环氧基、双键等机团。各功能区说明如下:功能区1[(RO)M—]—与无机填、颜料偶联作用的基团;功能区2(Ti—O……—)—酯基转移和交联功能;功能区3(X—)—联结钛中心带有功能性的基团;功能区4(R—)—长链的纠缠基团——适用于热塑性树脂;功能区5(Y—)一固化反应基团——适用于热固性树脂;功能区6(N—)—非水解基团数。(RO)M为钛酸酯与矿物填料进行化学键合的官能团,它可与矿物表面结构水和H+作用,形成包围矿物的单分子层。Ti—O部分为钛酸酯的有机骨架,可与聚合物的羧基之间进行相互交换,起酯基和烷基转移和交联作用。X部分是和分子核心钛结合的基团,对钛酸酯的性质有重要影响,具体可分为磷酸酯、五磷酸酯、羧基酸、磺酸基等。钛酸酯偶联剂按其化学结构可分为三种类型:单烷氧基型、螯合型和配位型。单烷氧基型 这一类品种最多,价格适中,广泛应用于塑料、橡胶、涂料、胶粘剂工业。这类偶联剂的典型是三异硬脂酰基钛酸异丙酯(TTS)。除含乙醇胺基和焦磷酸酯基的单烷氧基型外,大多数品种耐水性差,适用于不含游离水,仅含化学键合水和物理键合水的干燥矿物填料体系,如碳酸钙、水合氧化铝等。单烷氧基钛酸酯与无机填料的作用机理见图3-6-4。图3-6-4 单烷氧基钛酸酯与无机填料的作用机理焦磷酸型钛酸酯偶联剂耐水性好,适用于中等含水的无机填料,如高岭土、滑石粉等。焦磷酸型钛酸酯处理湿填料的吸湿机理见图3-6-5。图3-6-5 焦磷酸型钛酸酯处理湿填料的吸湿机理螯合型 这类偶联剂适用于高湿无机填料和含水聚合物体系,如高岭土、滑石粉、水处理玻璃纤维、炭黑等。一般的单烷氧基型钛酸酯水解稳定性差,在高湿体系中偶联效果差。螯合型钛酸酯偶联剂具有极好的水解稳定性,适于在高湿状态下使用。根据螯合环的不同,这类偶联剂分为两种基本类型:螯合100型和螯合200型。前者螯合基为氧代乙酰氧基;后者螯合基为二氧乙撑基。它们的偶联机理见图3-6-6和图3-6-7。图3-6-6 螯合100型与填料的偶联机理图3-6-7 螯合200型与填料的偶联机理配位体型 四价钛酸酯在一些体系中存在副反应,如在环氧树脂中与羟基反应,在聚酯中的酯交换反应等。配位体型钛酸酯中的钛原子由4价键转变为6价键,降低了钛酸酯的反应活性,提高了耐水性。因此,配位体型钛酸酯偶联剂可在溶剂型涂料或水性涂料中使用。配位体型钛酸酯偶联剂与填料的偶联机理见图3-6-8。图3-6-8 配位型偶联剂与填料的作用机理国内外钛酸酯偶联剂主要品种见表3-6-22。表3-6-22 国内外钛酸酯偶联剂主要品种对照(3)锆铝酸盐偶联剂 锆类偶联剂是美国Cavedon化学公司于80年代开发的一类新型偶联剂,其商品名称为“CavcoMod”,它是以水合氯化氧锆(ZrOCl2·8H2O)、氯醇铝(Al2OH5Cl)、丙烯醇、羧酸等为原料合成的。锆铝酸盐偶联剂分子中含有两个无机部分和一个有机功能配位体。由于分子中无机特性部分的比重大,因此具有更多的无机反应点,使偶联剂有良好的羟基稳定性和水解稳定性。根据分子中的金属含量(即无机特性部分的比重)和有机配位基的性质,将已商品化的锆铝酸盐偶联剂分为7类(见表3-6-23),分别适用于聚烯烃、聚酯、环氧树脂、尼龙、丙烯酸类树脂、聚氨酯、合成橡胶等不同的聚合物,对于矿物填料,可用于碳酸钙、二氧化硅、高岭土、三水合氧化铝、氧化钛等的偶联改性。锆铝偶联剂性能较好,价格较便宜,在很多情况下可代替硅烷偶联剂。表3-6-23 锆类偶联剂(Cavco Mod)的品种2)高级脂肪酸及其盐类改性剂(1)高级脂肪酸及其盐类 高级脂肪酸属于阴离子表面活性剂,其分子通式为RCOOH。分子的一端为长链烷基(C16~C18),这种结构与聚合物分子结构相近似,尤其是与聚烯烃分子结构相近,因而与聚合物基料有一定的相容性。分子的另一端为羧基或其金属盐,可与矿物填料表面发生一定的化学反应和物理吸附。因此,用高级脂肪酸及其金属盐处理矿物填料时,具有类似于偶联剂的作用。常用的高级脂肪酸及其金属盐类的表面改性剂有硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌等。高级脂肪酸的胺类、酯类与其金属盐类近似,亦可作表面改性剂。(2)不饱和有机酸类 不饱和有机酸分子具有一个或多个不饱和双键及一个或多个羟基,碳原子数一般在10个以上。常见的不饱和有机酸有丙烯酸、马来酸、衣康酸、醋酸乙烯、醋酸丙烯等。带有不饱和双键的有机酸,对含碱金属离子的矿物填料进行表面改性,具有良好的处理效果。由于分子中存在不饱和双键,在和基体树脂复合时,在残余引发剂或热能、机械能作用下,双键打开,与基体树脂发生“接枝”、交联等一系列化学反应,使矿物填料与树脂较好地结合在一起,提高了产品的物理机械性能。3)有机低聚物(1)聚烯烃低聚物 聚烯烃低聚物主要品种有无规聚丙烯和聚乙烯蜡。聚烯烃低聚物有较高的粘附性能,可以和无机填料较好地浸润、粘附、包裹。同时因为基本结构和聚烯烃相似,能与聚烯烃很好地相容结合。因此,聚烯烃低聚物广泛应用于聚烯烃类复合材料中无机填料的表面处理。(2)聚乙二醇 用聚乙二醇包覆处理硅灰石可显著改善聚丙烯(PP)缺口的冲击强度和低温性能。2.表面改性剂的选择及用量目前市场上已有几百种表面改性剂供选择,其选择过程是一个复杂的过程。对于同一种无机矿物填料,影响其填充效果的主要因素有颗粒的形状、粒径大小和粒度分布、填料表面性质等。填料的粒径越小,其补强效果越好。如用325目和2500目碳酸钙作半硬质PVC填料,后者比前者强度提高30%。纤维状、片状填料有助于提高制品的机械强度。在填料粒径、形状确定的情况下,考查填料表面改性效果的主要判据是填料与有机聚合物基体结合的牢固程度、填加量的多少,产品的各种物理-化学性能是否提高了等。这些与表面改性剂的选择和表面改性工艺过程有关。表3-6-24列出了各种表面改性剂的适用范围。表3-6-24 表面改性剂的适用范围表面改性剂的用量一般为无机填料量的0.5%~3%。对于某些偶联剂类,可通过计算得到理论加入量。以硅烷偶联剂为例,计算公式为:河南省非金属矿产开发利用指南式中:W为硅烷偶联剂用量(g);W1为欲改性的矿物填料重量(g);S1为矿物填料的比表面积(m2/g),可实测获得;S2为偶联剂的最小包裹面积(m2/g),由生产厂家提供。表3-6-25给出了KH系列硅烷偶联剂的最小包覆面积。表3-6-25 KH系列硅烷偶联剂最小包覆面积在生产和试验中主要采用“活化指数”来表征表面处理的效果。无机矿物填料或颜料粉体相对密度较大,而且表面呈极性状态,在水中自然沉降。经表面改性处理后的无机填料粉体表面由极性变为非极性,对水呈现出较强的非浸润性,不沉降。根据上述现象,提出“活性指数”,用H表示,其含义为:河南省非金属矿产开发利用指南由上式可见:未经表面活化处理的无机粉体,H=0,活化处理最彻底时,H=1.0,H变化范围为0~1.0。将改性样品放入清水中搅拌10min,然后观察是否有沉淀和沉淀多少,如果在2天内无沉淀或沉淀很少,说明改性成功。改性剂的用量可根据“活化指数”来确定。最佳用量应是表面改性剂在颗粒表面上覆盖单分子层的用量。大于此量,则将形成多层物理吸附的界面薄弱层,从而导致填充物的强度下降;低于最佳用量,则填料颗粒表面改性处理不完全。液态表面改性剂使用前应稀释,固态表面改性剂应配制成溶液。由于硅烷偶联剂与水的作用是偶联作用的基础,大部分硅烷经水解后成为水溶液。因此,常用水作稀释剂配成溶液使用。一般采用酸性溶液水解硅烷,常用的酸有盐酸、醋酸、月桂酸等。对于水解产物易缩合的硅烷,其水溶液应在使用前临时配制。钛酸酯偶联剂用惰性溶剂,如白油、石油醚、变压器油等稀释,配成一定浓度的溶液。锆类偶联剂的溶剂见表3-6-23。用丙酮溶解硬脂酸制成溶液。3.矿物填料表面改性工艺及设备对矿物填料表面进行改性的方式有两种。一种是矿物填料预先涂敷处理改性工艺,在填料与树脂基料混合之前,先对矿物填料表面改性。另一种是所谓的整体处理工艺,将矿物填料和改性剂一起加入到树脂基料中进行混合处理。预先涂敷处理改性工艺所用的主要设备是高速混合(捏合)机(图3-6-9)。图3-6-9 高速混合(捏合)机结构1—回转盖;2—混合锅;3—折流板;4—搅拌叶轮;5—排料装置;6—驱动电机;7—机座高速混合机工作时,高速旋转的叶轮使物料连续地螺旋状上、下运动,物料运动速度很快。快速运动着的颗粒之间相互碰撞、摩擦,使团块破碎,物料温度相应升高,使物料均匀分散和对改性剂均匀吸附。工作原理见图3-6-10。高速混合机的改性效果主要与叶轮的形状和回转速度、物料的温度、物料在混合室内的充满程度(即填充率)、混合时间、改性剂的加入方式和用量等因素有关。填充率一般为0.5~0.7,对于高位式叶轮,填充率可达0.90温度是影响最终改性效果的重要因素之一,对于不同的矿物填料和所用的表面改性剂,加热温度高低也不同。图3-6-10 高速混合(捏合)机的工作原理1—回转盖;2—外套;3—折流板;4—叶轮;5—驱动轴;6—排料口;7—排料气缸;8—夹套部分国产高速混合机主要技术参数见表3-6-26。表3-6-26 部分国产高速加热混合(捏合)机主要技术参数及生产厂家4.硅灰石填料重碳酸钙、重晶石、滑石、硅灰石等被称为白色非金属矿物颜料、填料。其中,由于硅灰石具高长径比和色泽白的特点,使其成为白色非金属矿物填料的佼佼者。用经硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂表面改性的硅灰石粉料作填料,可明显改善产品的性能。如作聚碳酸脂填料,其弹性模量是未填充时的3倍,强度大约增加15%,填充到聚乙烯、聚丙烯中,产品的拉伸强度、弯曲强度等机械力学性能明显提高。表3-6-27和表3-6-28列出了硅灰石充填PVC硬板和尼龙1010的性能。表3-6-27 硅灰石充填PVC硬板性能表3-6-28 不同矿物填充尼龙1010性能对比西北油漆厂用硅灰石粉代替部分钛白粉或滑石粉,成功地应用到涂料中。主要参考文献[1] 《非金属矿工业手册》编辑委员会,非金属矿工业手册(上、下册),冶金工业出版社,1992。[2] 郑水林,粉体表面改性.中国建材工业出版社,1995。[3] 李英堂等,应用矿物学,科学出版社,1995。[4] 孙宝岐等,非金属矿深加工,冶金工业出版社,1995。[5] 《矿产资源综合利用手册》编辑委员会,矿产资源综合利用手册,科学出版社,2000。[6] 刘伯元,硅灰石深加工及其产品在塑料中的应用,非金属矿,1997.3期,P21~24。[7] 李晓琴等,硅灰石质瓷质坯体焙烧过程物相变化研究,非金属矿,1999.1期,P12~13。
女生适合的理工科专业有哪些?
我们知道报考理工科专业的主要是以男生为主,主要是因为理工科专业有其特殊的专业属性和岗位要求,适合男生学习而不适合女生来学习,比如工程造价专业、土木工程专业、自动化专业等,但也有的理工专业适合女生来学习,下面小匠老师就跟大家来分享3门适合女生学习的理工专业。第一门:计算机科学与技术专业虽然报考计算机科学与技术专业的主要是以男生居多,但其实女生也不少,计算机科学与技术专业也适合女生来学习,多所高校有开设计算机科学与技术专业,女生学习计算机科学与技术专业,毕业之后可进入互联网、计算机软件以及新能源行业从事于有关计算机测试、软件编程、网络安全维护等方面的工作。女生学习计算机科学与技术专业,毕业有可往软件工程师、软件测试工程师等方向发展,薪资待遇水平也很不错。第二门:护理学专业护理学专业其实也是属于理工类专业的范畴,小匠老师推荐女生感兴趣可以学习护理学专业,因为这么专业的就业发展前景很可观,女生学习护理学专业毕业之后可在医疗卫生机构从事护理、保健等方面的工作,毕业后较容易找到与专业挂钩的岗位工作。第三门:口腔医学专业最后一门为女生所推荐的理工类专业就是口腔医学专业,口腔医学专业主要培养的是掌握口腔医学基本理论和专业知识的高级医学专业人才,女生如果选择报考口腔医学专业,那么可以选择往口腔医师这一方向发展,通过口腔医师职业资格考试,就能够进入到相关的医疗机构,从事于有关口腔疾病、预防、保健等方面的工作。除了上面的这三门理工专业以外,医学工程专业、城乡规划专业也是较适合女生来学习的理工专业,那么除了小匠老师上面所介绍到的理工专业以外,你们认为还有哪些理工专业适合女生来学习呢?欢迎留言交流。我是教育小匠,用心解答有趣、有料的问题,如果对你有所帮助,欢迎点击关注!
硅灰石(Wollastonite)
硅灰石(wollastonite)属于单链硅酸盐矿物,主要成分是Ca3Si3O9。三斜晶系,通常呈片状、放射状或纤维状集合体。白色微带灰色。玻璃光泽,解理面上珍珠光泽。硬度4.5~5.0。解理平行{100}完全,平行{001}中等,两组解理面交角为74°。密度2.78~2.91克/立方厘米。主要产于酸性侵入岩与石灰岩的接触变质带,为构成矽卡岩的主要矿物成分。此外,还见于某些深变质岩中。用作:造纸、陶瓷、水泥、橡胶、塑料等的原料或填料;气体过滤材料和隔热材料;冶金的助熔剂等。
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,硅灰石在3类致癌物清单中【摘要】
硅灰石(Wollastonite)【提问】
您好,我正在帮您查询相关的信息,马上回复您。【回答】
硅灰石(wollastonite)属于单链硅酸盐矿物,主要成分是Ca3Si3O9。三斜晶系,通常呈片状、放射状或纤维状集合体。白色微带灰色。玻璃光泽,解理面上珍珠光泽。硬度4.5~5.0。解理平行{100}完全,平行{001}中等,两组解理面交角为74°。密度2.78~2.91克/立方厘米。主要产于酸性侵入岩与石灰岩的接触变质带,为构成矽卡岩的主要矿物成分。此外,还见于某些深变质岩中。用作:造纸、陶瓷、水泥、橡胶、塑料等的原料或填料;气体过滤材料和隔热材料;冶金的助熔剂等。
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,硅灰石在3类致癌物清单中【回答】
普通平板玻璃5mm厚的容许多少偏差?
5mm玻璃实际厚度:根据国标,5mm厚的玻璃厚度允许偏差是±0.2mm,也就是说,实际厚度在4.8mm—5.2mm之间都是允许的,但是要注意允许厚薄差是0.2mm,也就是在同一张玻璃上,不允许厚薄太不均匀。平板玻璃也称白片玻璃或净片玻璃。 其化学成分一般属于钠钙硅酸盐玻璃,组成范围是:SiO270~73%(重量,下同);Al2O30~3%;CaO6~12%;MgO0~4%;Na2O+K2O12~16%。它具有透光、透明、保温、隔声,耐磨、耐气候变化等性能。平板玻璃主要物理性能指标:折射率约1.52;透光度85%以上(厚2毫米的玻璃,有色和带涂层者除外);软化温度650~700°C;热导率0.81~0.93瓦/(米·开);膨胀系数9~10×10-6/开;比重约2.5;抗弯强度16~60兆帕。扩展资料:平板玻璃的用途有以下六点:1、3-4mm玻璃。在称呼玻璃的厚度时,毫米(mm)俗称为“厘”。我们平时所说的3厘玻璃,就是指厚度3mm的玻璃。这种规格的玻璃主要用于画框表面。2、5-6mm玻璃。主要用于外墙窗户、门扇等小面积透光造型中。3、7-9mm玻璃。主要用于室内屏风等较大面积但又有框架保护的造型之中。4、9-10mm玻璃。可用于室内大面积隔断、栏杆等装修项目。5、11-12mm玻璃。可用于地弹簧玻璃门和一些活动和人流较大的隔断之中。6、15mm以上。一般市面上销售较少,往往需要订货,主要用于较大面积的地弹簧玻璃门外墙整块玻璃墙面。参考资料来源:
普通平板玻璃5mm厚的容许多少偏差
亲,您好!5mm玻璃实际厚度:根据国标,5mm厚的玻璃厚度允许偏差是±0.2mm,也就是说,实际厚度在4.8mm—5.2mm之间都是允许的,但是要注意允许厚薄差是0.2mm,也就是在同一张玻璃上,不允许厚薄太不均匀。【摘要】
普通平板玻璃5mm厚的容许多少偏差【提问】
亲,您好!5mm玻璃实际厚度:根据国标,5mm厚的玻璃厚度允许偏差是±0.2mm,也就是说,实际厚度在4.8mm—5.2mm之间都是允许的,但是要注意允许厚薄差是0.2mm,也就是在同一张玻璃上,不允许厚薄太不均匀。【回答】
平板玻璃也称白片玻璃或净片玻璃。 其化学成分一般属于钠钙硅酸盐玻璃,组成范围是:SiO270~73%(重量,下同);Al2O30~3%;CaO6~12%;MgO0~4%;Na2O+K2O12~16%。它具有透光、透明、保温、隔声,耐磨、耐气候变化等性能。【回答】
亲您参考下呢【回答】
六铝酸钙多少度会氧化变色
六铝酸钙经氧化变色的温度一般是在200-220摄氏度之间。当温度较低时,六铝酸钙的变色不明显;而当温度较高时,六铝酸钙就会出现明显的变色现象。
六铝酸钙氧化变色的机理是由于六铝酸钙在高温氧化过程中,六铝酸钙表面的氧化物层会发生变化,从而影响其光学性能。六铝酸钙在200-220摄氏度的氧化变色现象是由其表面氧化物层的变化引起的。
氧化变色是六铝酸钙不可避免的自然现象,但可以通过合理的温度控制来抑制变色程度。例如,在高温氧化过程中,可以适当加快氧化过程,减少温度在200-220摄氏度之间的时间,从而减少变色现象的发生;此外,可以采用化学催化剂或金属离子抑制剂等方法减少氧化变色现象。
六铝酸钙多少度会氧化变色呢?
根据文献资料,Ca3Al2O6热分解温度在1300~1450℃之间。
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六铝酸钙(Ca3Al2O6)是一种白色粉末状的固体,不会因氧化而导致颜色的变化。然而,当加热到足够高的温度时,六铝酸钙会逐渐发生热分解反应,同时也会参与与氧气的氧化反应。
根据文献资料,Ca3Al2O6热分解温度在1300~1450℃之间,这个温度是在惰性气氛中(如氮气、氩气)进行热分解反应的温度范围。在氧气或其他氧化性或还原性环境下,热分解温度可能会降低,也可能会出现滞后现象。
在热分解的过程中,六铝酸钙会分解为氧化铝(Al2O3)和钙氧化物(CaO),同时可能产生一些橙色的气体(如NO)和棕红色的气体(如N2O)等。除此之外,当六铝酸钙在高温氧化环境中与氧气发生反应时,还可能生成铝钙铁酸玻璃(Ca3Al2(FeO4)3),同时可能伴随着颜色的变化,但需要注意的是,这并不是氧化反应导致的变色。
总而言之,六铝酸钙在接近或超过其热分解温度时,会开始发生化学分解反应,并参与可能的氧化反应,需要根据实际需求进行实验观察和确认。
6塑钢中透光Low-E+9A+6透明+9A十6透明是什么意思
亲,你好,很高兴为您解答,6塑钢中透光Low-E+9A+6透明+9A十6透明是什么意思答这个是指6mm厚的透明玻璃,由节能软件计算得出山东专家:6+9A+6表示双层6mm厚玻璃中间的夹空厚度为9mm6LOW-E+9A+6是表示外侧的玻璃为LOW-E玻璃,其他表示的意思是同6+9A+6的意思是6厘Low-E的玻璃加9厘的铝条加6厘白玻合成的中空玻璃。主要用途隔音【摘要】
6塑钢中透光Low-E+9A+6透明+9A十6透明是什么意思【提问】
亲,你好,很高兴为您解答,6塑钢中透光Low-E+9A+6透明+9A十6透明是什么意思答这个是指6mm厚的透明玻璃,由节能软件计算得出山东专家:6+9A+6表示双层6mm厚玻璃中间的夹空厚度为9mm6LOW-E+9A+6是表示外侧的玻璃为LOW-E玻璃,其他表示的意思是同6+9A+6的意思是6厘Low-E的玻璃加9厘的铝条加6厘白玻合成的中空玻璃。主要用途隔音【回答】
外侧为L0W-E玻璃,内侧为普通玻璃吗【提问】
大部分是膜面是在外玻的内侧。原因: 1、对玻璃的low-e颜色有一定的影响。外玻内侧的话是阳光先射到膜之后就反射出去了,内玻外侧的话阳光需要射过一层玻璃【回答】
电梯每单元两部电梯,电梯服务户数718,门窗为断桥铝合金,内开内倒系统,中空玻璃(外侧为Low-E玻璃,内侧为普通玻璃)【回答】
6中透光LOw-E+12A+6透明是不是双银
亲,很高兴为您服务。6中透光LOw-E+12A+6透明通常不是双银(double silver)玻璃,因为双银玻璃一般指的是两个银层之间有空气或其他介质,以实现更高的热隔离性能。而这里的描述中并没有提到两个银层,只提到了一层低辐射膜(Low-E),一层12毫米的玻璃和一层6毫米的玻璃。因此,这种构造的玻璃通常被称为单银低辐射玻璃(single silver low-e glass),其隔热性能通常比双银玻璃差一些。【摘要】
6中透光LOw-E+12A+6透明是不是双银【提问】
亲,很高兴为您服务。6中透光LOw-E+12A+6透明通常不是双银(double silver)玻璃,因为双银玻璃一般指的是两个银层之间有空气或其他介质,以实现更高的热隔离性能。而这里的描述中并没有提到两个银层,只提到了一层低辐射膜(Low-E),一层12毫米的玻璃和一层6毫米的玻璃。因此,这种构造的玻璃通常被称为单银低辐射玻璃(single silver low-e glass),其隔热性能通常比双银玻璃差一些。【回答】
单银低辐射玻璃与双银玻璃都能为建筑物提供良好的节能和隔热性能。然而,单银低辐射玻璃相对于双银玻璃有以下优点:1. 更好的太阳能光热系数(SHGC):单银低辐射玻璃具有较高的SHGC,这意味着它允许更多的太阳能进入建筑物。这在寒冷的气候中非常有益,因为太阳能可以帮助抵消供暖费用。2. 较低的反射率:单银低辐射玻璃的反射率较低,这意味着它允许更多的自然光线进入建筑物。这可以创造一个更明亮、更愉悦的室内环境。3. 较低的成本:单银低辐射玻璃通常比双银玻璃便宜,因此对于许多建筑项目来说是一种更具成本效益的选择。但是,双银玻璃也有其优势。它通常具有较低的U值,这意味着它能够更好地隔热。此外,它可以具有较高的可见光透过率(VLT),这意味着它可以在不牺牲能源效率的情况下允许更多的自然光线进入建筑物。最终,选择单银低辐射玻璃还是双银玻璃将取决于建筑项目的具体需求和优先事项。【回答】
玻璃的种类有哪些?
玻璃的种类有:1、中空玻璃:中空玻璃由美国人于1865年发明,是一种良好的隔热、隔音、美观适用、并可降低建筑物自重的新型建筑材料。它是用两片玻璃,使用高强度高气密性复合粘结剂,将玻璃片与内含干燥剂的铝合金框架粘结,制成的高效能隔音隔热玻璃。2、夹层玻璃:夹层玻璃是由两片或多片玻璃,之间夹了一层或多层有机聚合物中间膜,经过特殊的高温预压及高温高压工艺处理后,使玻璃和中间膜永久粘合为一体的复合玻璃产品。3、钢化玻璃:钢化玻璃表面具有压应力的玻璃。又称强化玻璃。采用钢化方法对玻璃进行增强,1874年始于法国。4、聚晶玻璃:聚晶玻璃是利用普通玻璃加工而成,用聚晶玻璃油漆制作成多种风格不同的块件,色彩永不脱落,是一种全新的装饰材料。5、夹丝玻璃:夹丝玻璃别称防碎玻璃。它是将普通平板玻璃加热到红热软化状态时,再将预热处理过的铁丝或铁丝网压入玻璃中间而制成。它的特性是防火性优越,可遮挡火焰,高温燃烧时不炸裂,破碎时不会造成碎片伤人。
玻璃种类有哪些呢?
玻璃种类:1.钢化玻璃钢化玻璃是将玻璃加热到接近玻璃软化温度(600—650℃),经迅速冷却或用化学方法钢化处理所得的玻璃制品。它具有良好的机械性能和耐热震性能。原片玻璃经过钢化炉热处理后,改善了结构性能,使其强度提高3~5倍,可承受一定能量的外来撞击或温差变化而不破碎。即使破碎,也是整块玻璃碎成类似蜂窝状钝角小颗粒,不易伤人,从而具有一定的安全性。2.水晶玻璃它是采用玻璃珠在耐火模具中铸成。玻璃珠以二氧化硅和其他各种添加剂为主要原料,配料后用火焰烧熔结晶而成。其外表光滑并带有各种格式的细丝网状或仿天然石料的点缀花纹,具有良好的强度、化学稳定性和耐大气侵蚀性。3.镜面玻璃又称磨光玻璃,是用平板玻璃经过抛光后制成的玻璃,分单面磨光和双面磨光两种,表面平整光滑且有光泽。透光率大于84%,厚度为4—6mm。4.热弯玻璃原片玻璃经过热弯炉加热后在靠模中成形,两片热弯玻璃可进一步复合成热弯夹层玻璃。5.玻璃砖又称特厚玻璃,有空心和实心两种。实心玻璃砖是采用机械压制方法制成空心玻璃砖是采用箱式模具压制,两块玻璃加热熔接成整体,空心砖中间充以干燥空气,经退火,侧面封严缝隙而成。